在有機(jī)化學(xué),,尤其是物理有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域,,熱分析方法得到了廣泛的應(yīng)用,。一方面被用于反應(yīng)機(jī)理的研究,例如不同構(gòu)型的---化反應(yīng)的量熱研究,,有機(jī)隨機(jī)網(wǎng)狀物中的向列型相到各向同性相的轉(zhuǎn)變,。利用熱分析方法可以測定反應(yīng)的生成焓、活化能以及晶格能,、張力能等熱力學(xué)數(shù)據(jù),。例如系列鹵化有機(jī)銨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焙和品格能、含氫鍵的柔性有機(jī)網(wǎng)絡(luò)的客體鍵合的平衡,、動(dòng)力學(xué)和能力學(xué)研究及非平面環(huán)共扼分子的共振和張力能等,。belichmeier提供了一種由dsc曲線測定有機(jī)反應(yīng)活化能的簡單而有效的方法。另一方面,,熱分析儀被用于合成條件的控制,。例如,用差示掃描量熱儀可以方便地控制反應(yīng)條件,實(shí)現(xiàn)雜環(huán)的合成,。熱分析方法還被用于新合成產(chǎn)物的表征多組份有機(jī)物質(zhì)的純度測定,。
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升溫速率:
升溫速度越快,,溫度滯后越---,,如聚本乙烯在n2中分解,當(dāng)分解程度都取失重10%時(shí),,用1℃/min測定為357℃,,用5℃/min測定為394℃相差37℃。升溫速度快,,使曲線的分辨力下降,,會(huì)丟失某些中間產(chǎn)物的信息,如對含水化合物慢升溫可以檢出分步失水的一些中間物,。
氣氛影響:
熱天平周圍氣氛的改變對tg曲線影響-,,caco3在真空、空氣和co2三種氣氛中的tg曲線,,其分解溫度相差近600℃,熱機(jī)械分析儀,,原因在于co2是caco3分解產(chǎn)物,,氣氛中存在co2會(huì)抑制caco3的分解,使分解溫度提高,。聚丙希在空氣中,,150~180℃下會(huì)有明顯增重,熱機(jī)械分析儀廠家,,這是聚丙希氧化的結(jié)果,,在n2中就沒有增重。氣流速度一般為40ml/min,,流速大對傳熱和溢出氣體擴(kuò)散有利,。
揮發(fā)物冷凝:
分解產(chǎn)物從樣品中揮發(fā)出來,往往會(huì)在低溫處再冷凝,,如果冷凝在吊絲式試樣皿上會(huì)造成測得失重結(jié)果偏低,,而當(dāng)溫度進(jìn)一步升高,冷凝物再次揮發(fā)會(huì)產(chǎn)生假失重,,使tg曲線變形,。解決的辦法,,一般采用加-體的流速,使揮發(fā)物立即離開試樣皿,。
浮力:
浮力變化是由于升溫使樣品周圍的氣體熱膨脹從而相對密度下降,,浮力減小,使樣品表觀增重,。如:300℃時(shí)的浮力可降低到常溫時(shí)浮力的一半,,900℃時(shí)可降低到約1/4。實(shí)用校正方法是---白試驗(yàn),,(空載熱重實(shí)驗(yàn)),,熱機(jī)械分析儀,消除表觀增重,。
熱重-質(zhì)譜聯(lián)用分析高嶺土熱分解過程
高嶺土是一種相對純凈的粘土,,在工業(yè)上-是作為紙張?zhí)盍希鹉z填料和涂料顏料領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用,,中國大多數(shù)工業(yè)高嶺土通常都含有一定數(shù)量的有機(jī)碳,,必須煅燒以提高白度,而且在工業(yè)應(yīng)用中熱穩(wěn)定性和白度對煅燒高嶺土來說是非常重要的性能,。因此對高嶺土的熱穩(wěn)定性和高溫下其相變及微觀結(jié)構(gòu)演變的研究也很重要,。熱重分析可以確定高嶺土的損失步驟,損失的溫度及損失的機(jī)理,,熱重與質(zhì)譜聯(lián)用可以進(jìn)一步提供高嶺土的組成成分,。
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